- Hydroxysloučeniny: alkoholy R-OH, fenoly aryl-OH
- Etery: R-O-R
- Karbonylové sloučeniny: aldehydy R-COH; ketony R-CO-R
- Karboxylové kyseliny: R-COOH
alkoholy:
rozdělení: -dle počtu OH skupin: Jednofunkční-jednosytné, dvojsytné, trojsytné
-dle charakteru uhlíku, na který vázána sk. OH: primární CH3-CH2-OH, sekundární (CH3) 2CH-OH,
terciální: (CH3) 3C-OH
Příprava: -hydratace alkenů: R-CH=CH2—H2SO4--> R-CH(OSO3H)-CH3—H2O-->R-CH(OH)-CH3.
-hydrolýza halogenderivátů: R-X+H2O-->R-OH+HX (SN)
-katalytickou hydrogenací karbonylových sloučenin: R-CH2-CHO+H2—Ni,Pt-->R-CH2-CH2-OH(primární alk.)
R-CO-R+H2—Ni, Pt-->R-CH(OH)-R (sekundární alkohol)
-adice Grignardovách sloučenin na karboxylové kyseliny: CH3-CHO+CH3MgCl--> CH3-CH(OMgCl)-CH3
--H2O-->(CH3) 2CH-OH+MgOHCl
Fyz. vlastnosti: -nejnižší narkotické vlastnosti, od C4 nepříjemná vůně, nejvyšší-tuhé látky, rozp. ve vodě, se stoupající Mr rozpustnost klesá, stoupá s počtem OH v molekule, teploty varů vyšší než srovnatelné uhlovodíky díky vodíkovým můstkům, alkoholy se 2 či více OH sk. sladká chuť
Vazba C-OH polárnější než C-O, sk. OH vyvolává +I R->O-H, alkoholy slabší kyseliny než voda, tudíž nutno vodu při reakcích odstraňovat, aby se rovnováha neposunula ve prospěch hydrolýzy
R-CH2-OH+NaOH-->R-CH2-ONa+H2O, je tedy lepší: 2R-CH2-OH+2Na-->2R-CH2-ONa+H2 .
Reakce: SN: při použití dostatečně (jako OH)silného nukleofilního činidla, vznikají alkoholáty:
R-OH+NaNH2-->R-ONa+NH3.-nutno provádět v kyselém prostředí-oslabení bazicity OH
eliminační reakce: energeticky náročnější než substituce-za zvýšené teploty
CH3-CH2-OH+H2SO4-->CH3-CH2O+H2--> CH2=CH2+H2O; Zajcevovo pravidlo-11p se odštěpuje z vodíku s nejmenším počtem H atomů
Oxidace alkoholů-pomocí např. KMnO4, H2CrO4, K2Cr2O7.:
-oxidace primárních alkoholů: R-CH2OH—O-->R-COH+H2O-aldehyd
-sekundárních alk.: (R)2CHOH—O--> (R)2C-(OH)2-->(R)2C=O –keton
-terciální alkoholy vůči slabším ox. činidlům stálé, silnými činidly se štěpí vazba C-Cna terc. uhlíku:
(CH3) 3C-OH--K2Cr2O7-->(CH3)2C=O+HCOOH
dioly
fenoly-jedno a vícesytné,
příprava: Oxidací toluenu, oxidací kumenu, hydrolýza halogenarenů, hydrolýzou arendiazoniových solí
Vlastnosti-Tuhé, krystalické, ve vodě málo rozp., dobře rozp. v roztocích hydroxidů za vzniku fenolátů:
C6H6-OH+NaOH-->C6H6-O- (fenolát) + Na+ + H2O
Vazba Car-O – delší a větší energie než Csp3-O-atom kyslíku se snaží získat sp2, zapojuje do konjugace svůj volný el. pár, OH tedy +M a –I
fenoly-silnější kyseliny než alkylalkoholy, kyselost vzrůstá, je-li v poloze o či p substituent s elektronakceptorovými účinky(NO2, SO3H,...)
Reakce fenolů: nepravděpodobný zánik vazby aren-O – kyslík zapojen do konjugace
Se: díka +M efektu sk. OH probíhají sanadněji než u normálního arenu(do orto a para poloh)
Nitrace probíhá až do třetího stupně, dobře takébromace sulfonace
Oxidace fenolů- snadnější než u arenů, oxidací dvojsytných fenolů vznikají chinony
Žádné komentáře:
Okomentovat